S'appelle aussi "énergie de liaison".

L'enthalpie molaire de dissociation de liaison est la variation d'enthalpie associé à la rupture, en phase gazeuse, d'une mole de liaison X-Y en deux espèces indépendantes X et Y à une température donnée.

Le symbole de cette enthalpie est D(X-Y) ou D_dissH(X-Y) .

Pour une molécule diatomique, H₂ par exemple, D(H-H) est la variation d'enthalpie associée à la réaction :

H_{2 (g)} H _(g) + H _(g)

Pour une molécule polyatomique, CH₄ par exemple, D(C-H) correspond à la valeur moyenne des énergies des 4 liaisons C-H, c'est à dire au quart de la variation d'enthalpie de la réaction :

CH _(g) C _(g) + 4 H_(g)

L'enthalpie molaire de dissociation de liaison est une grandeur positive qui s'exprime en J mol^-1.